I reperti archeologici dimostrano che Biebrich è stata abitata e utilizzata ininterrottamente per migliaia di anni. La "villa Biburg" fu menzionata per la prima volta nell'874 e, secondo Hellmuth Gensicke, il toponimo si riferisce a una fortificazione preistorica o romana. Biebrich ospitava un pontile e un terminal per i traghetti reali, che costituivano il punto finale di due importanti vie di trasporto verso Magonza attraverso le alture del Taunus. Il traghetto sul Reno collegava Biebrich a Magonza e nel 1336 passò ai conti di Nassau come importante feudo imperiale. Una "Königsbeunde" (proprietà reale) nominata nel 1307 nelle immediate vicinanze del traghetto si riferisce alla corte reale carolingia.

A quell'epoca, Biebrich era un villaggio con un Fronhof nel centro e le fattorie ("mansus") dei contadini dipendenti su cui il re aveva potere di disposizione. Questa tenuta reale comprendeva Mosbach, a poco meno di 2 chilometri a nord, e "Bruderode", a circa 6 chilometri di distanza. La chiesa parrocchiale responsabile si trovava a Mosbach e fu menzionata per la prima volta nel 1085. Nel 1472 passò al monastero di Eberbach, di cui rimase in possesso fino al 1803. Un sacerdote, Dietrich vom Kirchhof, è menzionato per la prima volta prima del 1190. Il primo pastore protestante entrò in carica nel 1560. Un maestro di scuola è menzionato già nel 1563; egli ricoprì anche la carica di campanaro e di cancelliere del tribunale. Fino al 1729, i bambini di Biebrich frequentavano anche la scuola di Mosbach, ma solo nel 1733 Biebrich ricevette una scuola propria. Un documento del 1275, che descrive i diritti del monastero di Selz nei villaggi, fornisce informazioni sulla struttura dei villaggi di Biebrich e Mosbach. Secondo questo documento, il balivo, come rappresentante del monastero, doveva tenere il tribunale nella "curtis" di Biebrich tre volte all'anno. Altri funzionari erano il sindaco, gli arcieri da campo e due forestali. Nel 1275, il monastero di Selz vendette Biebrich al monastero di Eberbach e nel 1296 al re Adolfo di Nassau, che a sua volta trasferì "la corte di Sant'Adeleide, la corte di Armenruh e la corte di Mosbach" con altri accessori al monastero di Klarenthal nel 1298. Il balivo o Schultheiß Hertwich, che esercitava la giurisdizione per conto del sovrano, è documentato dal 1267. Un sigillo di corte separato fu utilizzato a partire dal 1549. L'impronta più antica del sigillo risale al 1620 e mostra un castoro con una chiave, quest'ultima un riferimento al patrono della chiesa, San Pietro. Si ha notizia di una gogna nel 1601 e di una prigione locale o "Stimbert" nel 1619. Il castello, menzionato per la prima volta nel 1462, era un castello con fossato situato sul sito dell'attuale Mosburg, nella parte posteriore del parco del castello di Biebrich.

Biebrich e Mosbach sono citati insieme fin dall'inizio. Entrambi i villaggi furono fortificati con mura e fossati nel XIV-XV secolo. Mosbach viene citato come villaggio già nel 1531 e insieme a Biebrich nel 1597. Oltre ai sindaci, c'erano uffici comunali come quello del capo del comune e servitori comunali come calzolai, addetti al fuoco, pastori e guardiani notturni. Nel 1563, a Biebrich e Mosbach si contavano 181 capifamiglia. Dopo la Guerra dei Trent'anni, il numero scese a 33 sudditi e tre vedove nel 1651. Nel 1746 c'erano 912 abitanti in entrambi i villaggi, cioè 205 famiglie in 152 case. Ci sono testimonianze di ebrei a Biebrich dal 1642.

La comunità conobbe una nuova crescita quando il principe Georg August Samuel zu Nassau-ldstein iniziò la costruzione del palazzo nel 1700/01. Con lo sviluppo di Biebrich come residenza, un gran numero di funzionari di corte e commercianti si stabilirono in città e Biebrich ricevette presto la sua prima guarnigione.

Dopo il 1866, l'industrializzazione ebbe un'influenza dominante sulla storia di Biebrich, favorita dalla sua posizione sul Reno. Dopo l'utilizzo dell'energia a vapore per la navigazione sul Reno negli anni Venti del XIX secolo, l'elevazione di Biebrich a porto renano con diritto di deposito franco il 31 marzo 1831 e l'adesione di Nassau all'Unione doganale tedesca (1836), sulle rive del Reno si sviluppò una nuova vita. Biebrich divenne il "porto esterno" di Francoforte. Biebrich e Mosbach furono collegate alla ferrovia rispettivamente nel 1840 e nel 1856. Grazie a queste condizioni di trasporto favorevoli, l'industria cominciò ad affermarsi: il 1857 fu l'anno di fondazione della Rheinhütte, nel 1858 fu costruita la fabbrica di fertilizzanti di Heinrich Johann Albert, nel 1863 la fabbrica chimica di Paul Wilhelm Kalle, nel 1864 il cementificio di Gustav Wilhelm Dyckerhoff. Albert e Dyckerhoff furono costretti a espandere le loro fabbriche sul territorio dell'Assia-Darmstadt, dall'altra parte del Landgraben. Tuttavia, devono essere sempre visti nel contesto della storia di Biebrich, poiché l'intera forza lavoro era basata a Biebrich. La popolazione cresceva a dismisura (1840 = 3.000; 1867 = 6.000; 1875 = 7.700; 1888 = 9.600; 1895 = 12.300; 1905 = 19.000 abitanti). Nell'ultimo terzo del XIX secolo, nei cosiddetti anni della fondazione, Biebrich, che già dal 1850 era cresciuta insieme a Mosbach grazie allo sviluppo della Wiesbadener Straße (oggi Am Schlosspark), si trasformò finalmente in una città industriale. A Biebrich si insediarono anche piccole fabbriche e diverse attività artigianali.

L'importante settore industriale e la forte crescita della popolazione hanno posto maggiori esigenze all'amministrazione comunale. Il vecchio municipio di Mosbach (Didierstraße 3) fu sostituito nel 1876 da un nuovo edificio progettato dall'architetto Georg Friedrich Fürstchen. Nel 1882 Biebrich ottenne il diritto di città e il sindaco Rudolf Vogt fu nominato sindaco. Il nome Biebrich-Mosbach, già utilizzato da tempo, fu cambiato in "Stadt Biebrich am Rhein" nel 1893. In questo modo Biebrich divenne la città più grande del distretto, insieme a Wiesbaden. Furono posate le condutture dell'acqua, la città fu dotata di nuove fognature nel 1893, Biebrich fu collegata alla rete elettrica nel 1895 e ricevette l'illuminazione a gas nel 1900. A partire dal 1896 le strade vennero asfaltate e vennero istituite nuove scuole. Gli anni che precedettero la Prima Guerra Mondiale furono per Biebrich un periodo di prosperità, che però si interruppe dopo il 1918. La città fu sull'orlo della bancarotta e si unì alla più forte Wiesbaden. Il trattato di incorporazione entrò in vigore il 1° ottobre 1926.

Dopo la cosiddetta presa di potere di Hitler, la popolazione di Biebrich, come quella del resto del Reich tedesco, fu "messa in riga". I partiti politici, i sindacati e le organizzazioni ecclesiastiche cessarono di esistere. Circa 30 cittadini di Biebrich furono uccisi dalla Gestapo nei campi di concentramento e nei penitenziari per motivi razzisti, per la loro religione o per le loro convinzioni politiche. Durante la cosiddetta Reichskristallnacht del novembre 1938, anche la sinagoga di Biebrich in Rathausstraße 37, costruita nel 1830, fu vittima della furia cieca. Durante le notti di bombardamento del 18 dicembre 1944, del 13 gennaio e del 2 febbraio 1945, oltre 800 case furono distrutte e circa 1.000 famiglie rimasero senza casa. Con l'invasione delle truppe americane il 28 marzo 1945, l'ossessione del "Terzo Reich" era finita.

Dopo la riforma monetaria del 1948, iniziò una costante tendenza al rialzo, con la stabilizzazione delle condizioni e il lento fiorire dell'economia, come dimostra la vivace attività edilizia. Alla fine degli anni Cinquanta furono costruite nuove aree residenziali sul Gräselberg e sull'Adolfshöhe, e negli anni Ottanta anche nel Parkfeld. La situazione dei trasporti fu migliorata e si insediarono nuovi stabilimenti industriali. A ciò ha fatto seguito la costruzione di nuove scuole e l'ampliamento di quelle esistenti, la costruzione di nuovi impianti sportivi e del complesso Galatea sul sito dell'ex deposito dei tram. Nel distretto ci sono cinque parrocchie protestanti e quattro cattoliche. La chiesa protestante principale era l'unica chiesa di Biebrich fino alla consacrazione della chiesa parrocchiale cattolica di St Marien nel 1876. Con l'aumento della popolazione, furono costruite altre chiese, come la Herz-Jesu-Kirche a Mosbach come seconda chiesa cattolica nel 1898 e la Oranier-Gedächtnis-Kirche sulle rive del Reno come seconda chiesa protestante nel 1905. La parrocchia Albert Schweitzer (protestante), St Hedwig (cattolica), Heilig-Geist-Kirche (protestante), St Kilian (cattolica) e Lukasgemeinde (protestante) sono state fondate nella seconda metà del XX secolo.

Biebrich ha prodotto personalità importanti, come lo scienziato culturale Wilhelm Heinrich von Riehl, lo studioso ebreo Seligmann Baer, il filosofo Wilhelm Dilthey, il filologo classico Hermann Diels, l'astrofisico Erwin Finlay Freundlich, il colonnello generale della resistenza Ludwig August Theodor Beck e il membro ebreo del Reichstag Tony Sender, il fisico Walther Gerlach e il matematico e logico Karl Schröter (1905-1977). Nel 1862, Richard Wagner creò il primo atto e il preludio del terzo della sua opera "Die Meistersinger von Nürnberg" in una casa di campagna sul Reno. Il pioniere e produttore cinematografico Edwin Georg Dengel è nato a Biebrich, così come il pianista, bandleader e cantante Paul Kuhn e, nel 1944, il calciatore Jürgen Grabowski, che ha giocato per molti anni con l'Eintracht Frankfurt e ha vinto la Coppa del Mondo con la nazionale di calcio tedesca nel 1974.