Rheinstraße a fost inaugurată la 17 iunie 1828. Inițial a fost denumită Adolphstraße, dar a fost redenumită Rheinstraße la cererea Ducelui Wilhelm zu Nassau. Fiind paralelă cu Luisenstraße și, la fel ca aceasta din urmă, inițial doar de la Wilhelmstraße extinsă până la Schwalbacher Straße extinsă, Rheinstraße a extins pentagonul istoric spre sud. Kirchgasse și Marktstraße au fost, de asemenea, extinse către Rheinstraße, iar în 1830 a fost creată Luisenplatz, care se deschidea către aceasta. Inițial, Rheinstraße a fost amenajată asimetric, cu o carosabil principal și unul secundar separate de o cale de acces și un bulevard de platani. În plus, un trotuar larg invita oamenii la plimbare. Extinderea sa finală de la Frankfurter Strasse în est, la care a fost conectată abia în 1910, la Kaiser-Friedrich-Ring cu biserica Ringkirche în vest a avut loc abia în cursul anilor 1890.

După Wilhelmstrasse, Rheinstrasse a fost considerată cea mai prestigioasă stradă din oraș și, la fel ca Wilhelmstrasse, a fost construită inițial doar pe partea de nord a orașului. Se aplicau reglementări speciale, deoarece se dorea o stradă de prestigiu. Dezvoltarea planificată a laturii de sud a început în 1860. Doar câteva clădiri din primele zile ale Rheinstraße, care a început să fie construită în 1828/29 cu cazărmile de artilerie dintre Schwalbacher Straße și Kirchgasse, au rămas astăzi. Printre acestea se numără clădirea de colț din Luisenplatz 1/Rheinstraße 41, care a fost construită în 1835 pentru fabricantul de instrumente August Wolf, și clădirea fostului sanatoriu ortopedic Dr. J. Carl Crevé din 1833. În 1856, ducele Adolph a autorizat, de asemenea, construirea de zone la sud de Rheinstraße, care a devenit acum legătura dintre pentagonul istoric și extinderile urbane adiacente.

Astăzi, Rheinstraße este alcătuită în principal din clădiri rezidențiale construite la sfârșitul secolului al XIX-lea și începutul secolului al XX-lea. Există câteva clădiri individuale remarcabile din punct de vedere arhitectural, cum ar fi fosta școală secundară construită în 1876-79, în prezent Werner-von-Siemens-Schule, și clădirea Herzoglich Nassauische Landes-Credit-Casse, în prezent Nassauische Sparkasse. În perioada 1904/2005 a avut loc construcția fostului oficiu poștal principal, care găzduiește astăzi Ministerul Științei și Artei din Hessa. În 1913, Biblioteca de Stat a fost construită pe fostul amplasament al cazărmii de artilerie. Gările de pe Rheinstraße nu mai există. Pe locul Taunusbahnhof (1840) și Rheinbahnhof (1868) s-au ridicat Rhein-Main-Hallen, care au fost demolate în 2015, iar Ludwigsbahnhof (1879) a făcut loc Muzeului Wiesbaden.