ارتبط تشكيل دوقية ناساو ارتباطاً مباشراً بصعود نابليون الأول إلى السلطة المؤقتة على معظم أوروبا. في سياق إعادة التنظيم الإقليمي لعام 1803، نجح الأميران فريدريش أوغست زو ناساو-أوسينغن وفريدريش فيلهلم زو ناساو-ويلبورغ في تعزيز أراضيهما، وبوصفهما عضوين في اتحاد الراين، فقد وسعا نطاق حكمهما اعتباراً من عام 1806. في هذا العام، تم الانتهاء من تأسيس "دولة ودوقية غير قابلة للتجزئة وذات سيادة".

وفيما يتعلق بالسياسة الخارجية، كان الاهتمام الرئيسي هو الحفاظ على الاستقلال. وكان يجب تجنب أي مناسبة يمكن أن تعرض وجود البلاد للخطر. ولذلك، كان حكام ناسو حريصين بشكل خاص على الوفاء بالتزاماتهم بموجب معاهدة اتحاد الراين، وعلى رأسها واجبهم في توفير الجنود لحروب نابليون. فمن مجموع 5,628 رجلاً، أي حوالي 2% من سكان الدوقية، الذين أرسلهم ناسو للحرب في شبه الجزيرة الأيبيرية بناءً على طلب نابليون، لم يرَ 3,994 رجلاً وطنهم مرة أخرى، أي بنسبة خسارة بلغت 62%. بعد هزائم نابليون في روسيا وفي معركة لايبزيغ، تحول الدوقات إلى جانب خصومه في عام 1813، وبذلك أنقذوا استمرار وجود الدوقية حتى بعد إعادة تنظيم أوروبا في مؤتمر فيينا عام 1815.

بعد ترسيم حدودها الإقليمية النهائية بعد تبادل الأراضي مع بروسيا في 1815/1816، غطت دوقية ناسو حوالي 4,700 ^كم2 يسكنها 286,000 نسمة، مما جعلها تحتل المرتبة الثانية عشرة من بين 39 ولاية من ولايات الاتحاد الألماني. كان هيكلها الاقتصادي ريفياً وزراعياً، وكانت واحدة من أفقر المناطق في ألمانيا. كانت المهمة الأكثر إلحاحًا للحكومة هي دمج هذا التكتل الإقليمي في منطقة اقتصادية وكيان اجتماعي وثقافي موحد.

وكان الوزير البارون إرنست مارشال فون بيبرشتاين وزميله المقرب رئيس الحكومة كارل فريدريش يوستوس إميل فون إيبيل، الذي كان ملتزمًا بشكل خاص برؤى عصر التنوير والاقتصاد الوطني وأفكار الدولة الدستورية والمساواة المدنية في ظل القانون، مسؤولاً بشكل أساسي عن إعادة التنظيم الداخلي للدولة. كان الهدف الرئيسي للإصلاح هو تحرير الفرد من الروابط المؤسسية لمجتمع يتسم بالامتيازات وتفكيك امتيازات طبقة النبلاء والمساواة بين جميع المواطنين أمام القانون. وبفضل هذه الحزمة من الإصلاحات، اكتسبت دوقية ناسو سمعة كدولة ألمانية نموذجية صغيرة في العقدين الأولين من القرن التاسع عشر، كما اكتسبت درجة عالية من الشعبية بين سكانها.

ولكن في عام 1820، انتهت حقبة الإصلاحات هذه، وانضمت حكومة ناسو إلى سياسات مترنيخ الرجعية وأصبحت مثالاً للدولة الصغيرة التي لا لزوم لها، والتي كان يحكمها ملكها بشكل سيء في الغالب باستخدام أساليب الدولة البوليسية. وأصبح الترهيب المستهدف لأي معارضة ديمقراطية من خلال الاعتقالات التعسفية وتفتيش المنازل ومحاكمات الخيانة ممارسة شائعة في الدولة. وقد رأى الدوق أدولف زو ناسو (حكم من 1839 إلى 1836) على وجه الخصوص حقه الإلهي المفترض في الحكم باعتباره السلطة السياسية الوحيدة.

وقد تم التعبير عن الصورة الذاتية الإقطاعية لحكام ناسو من بين أمور أخرى في معادلة أملاك الدولة بالملكية الخاصة الأميرية. كانت هذه الأملاك المسماة دومانيالفيرموغن عبارة عن عقارات تبلغ مساحتها الإجمالية حوالي 11.5% من مساحة الأرض، بما في ذلك المناجم والينابيع المعدنية، والتي لم تصبح غالبيتها ملكاً لناساو إلا بعد الرايخات. وفي بروسيا المجاورة وفي هيس-دارمشتات كانت هذه "أملاك الدولة" في بروسيا المجاورة وفي هيس-دارمشتات كانت هذه "أملاك الدولة"، وكانت احتياجات المحاكم المعنية تمول من ميزانية الدولة فيما يسمى بالقائمة المدنية. أما في دوقية ناسو، من ناحية أخرى، كان يجب استخدام هذه الأصول حصريًا للمحكمة والاحتياجات الخاصة للأسرة الحاكمة.

وكانت نقطة النزاع الأخرى هي مسألة الانضمام إلى الاتحاد الجمركي الألماني وحرب ناسو التجارية المؤقتة ضد بروسيا. أخيرًا، أثار الدوق أدولف أيضًا عداء قطاعات كبيرة من سكان الريف بشغفه المفرط تمامًا بالصيد، حيث كان عليهم خدمته كسائقين (بدون أجر حتى عام 1848) لمدة 50 إلى 80 يومًا في السنة، كما كان عليهم أيضًا تحمل حقيقة أن الكثافة المفرطة جدًا من الطرائد التي كان يتم الاحتفاظ بها في أجزاء كبيرة من البلاد بتحريض من البلاط من أجل نجاحات الدوق في الصيد تسببت في أضرار ملحوظة للمحاصيل.

لذلك ليس من المستغرب أن الثورة الألمانية لعام 1848 بدأت في ناسو وأن حوالي 30,000 متظاهر، معظمهم من المزارعين، تجمعوا في فيسبادن في 4 مارس 1848 في أول مظاهرة ثورية كبرى في ألمانيا. على الرغم من أن الدوق أدولف، تحت ضغط ثورة 1848، استسلم للمطالب الليبرالية، إلا أنه قام بانقلاب رجعي ونقض كلمته العلنية بمجرد أن سمح له تغير ميزان القوى بذلك. وفقد آخر ما كان يتمتع به من تأييد شعبي عندما تجاهل قرار ممثلي الشعب في الصراع بين بروسيا والنمسا، عندما تجاهل قرار ممثلي الشعب لصالح حياد ناسو وزحف مع الجيش ضد بروسيا. ونتيجة لذلك، كان أحد الخاسرين في حرب 1866.

في 18 يوليو 1866، زحفت القوات البروسية إلى ناسو دون قتال. وفي 31 يوليو، تلقى المفوض المدني البروسي غوستاف فون ديست التماساً من 44 من الليبراليين ورجال الأعمال المعروفين في الولاية الذين طالبوا بضم الدوقية إلى بروسيا. لم تكن معارضة السكان في أي من الأقاليم الألمانية التي ضمتها بروسيا فلعام 1848 بدأت في ناسو وأن حوالي 30,000 متظاهر، معظمهم من المزارعين، تجمعوا في فيسبادن في 4 مارس 1848 في أول مظاهرة ثورية كبرى في ألمانيا. على الرغم من أن الدوق أدولف، تحت ضغط ثورة 1848، استسلم للمطالب الليبرالية، إلا أنه قام بانقلاب رجعي ونقض كلمته العلنية بمجرد أن سمح له تغير ميزان القوى بذلك. وفقد آخر ما كان يتمتع به من تأييد شعبي عندما تجاهل قرار ممثلي الشعب في الصراع بين بروسيا والنمسا، عندما تجاهل قرار ممثلي الشعب لصالح حياد ناسو وزحف مع الجيش ضد بروسيا. ونتيجة لذلك، كان أحد الخاسرين في حرب 1866.

في 18 يوليو 1866، زحفت القوات البروسية إلى ناسو دون قتال. وفي 31 يوليو، تلقى المفوض المدني البروسي غوستاف فون ديست التماساً من 44 من الليبراليين ورجال الأعمال المعروفين في الولاية الذين طالبوا بضم الدوقية إلى بروسيا. لم تكن معارضة السكان في أي من الأقاليم الألمانية التي ضمتها بروسيا في عام 1866 ضئيلة كما كانت في دوقية ناسو السابقة. تم ضم دوقية ناسو إلى مملكة بروسيا في 3 أكتوبر 1866.