El palacio de Biebrich está situado al sur de Wiesbaden, en el distrito de Biebrich, directamente en la orilla norte del Rin. El terreno inclinado hacia el río fue desde el principio un factor decisivo en el diseño del prestigioso complejo. Todas las fachadas que dan al sur, oeste y este son de tres plantas, mientras que las del jardín son de dos. En la actualidad, el complejo palaciego de tres alas parece haber sido creado a partir de un único molde gracias a la combinación uniforme de colores blanco y rojo. En realidad, se construyó en la primera mitad del siglo XVIII y el extenso parque del palacio Biebrich se trazó en el siglo XIX. El palacio fue construido por el príncipe Georg August Samuel von Nassau-Idstein, quien encargó la construcción de un jardín de recreo con una casa-jardín en unos terrenos recién adquiridos a orillas del Rin hacia 1700, basándose en los planos del maestro de obras de Maguncia Johann Weid. Ya en 1701, el príncipe decidió ampliar la casa del jardín para convertirla en un edificio residencial. Presumiblemente siguiendo el concepto del plan de Weid, en 1703 se construyó el actual pabellón oeste, que influiría decisivamente en el futuro aspecto del palacio con sus características pilastras estriadas y paredes de ventanas perforadas. En 1707, Friedrich Sonnemann, nombrado maestro de obras principesco, había construido un segundo edificio residencial, el Pabellón Este, a unos 86 metros al este de este pabellón. Posteriormente, el príncipe vivió en el pabellón oriental y la princesa Henriette Dorothea von Öttingen en el occidental.

La transformación del complejo en un palacio de recreo estuvo en manos de Maximiliano von Welsch a partir de 1705. En 1707 presentó un plan general completamente desarrollado, según el cual la construcción comenzó en 1708. Welsch conectó los dos pabellones mediante galerías inicialmente bajas con un pabellón central, que diseñó como una rotonda. Al norte, dispuso un jardín barroco simétricamente estructurado con un orangery de elaborado diseño como colofón. A la muerte del príncipe, en 1721, el diseño interior de la rotonda y las galerías, que se habían elevado un piso desde 1719, aún no estaba terminado, pero sí el jardín y el ala este del invernadero. Esta última fue demolida hacia 1740.

Con la muerte de Georg August se extinguió la línea Idstein de los Nassau. Las obras se paralizaron y no se reanudaron hasta 1730, bajo el reinado de la princesa Carlota Amalia, princesa de Nassau-Usingen. Ella hizo renovar los pabellones residenciales, vacíos durante mucho tiempo, y nombró a Friedrich Joachim Stengel maestro de obras principesco en 1733. En 1740, las salas de ceremonias del ala del Rin, la Sala de la Rotonda y las galerías de la planta baja, estaban terminadas según los planos de Welsch.

La rotonda, una estructura cilíndrica, era y sigue siendo el centro festivo del complejo palaciego. Aquí, Maximilian von Welsch logró encontrar una ingeniosa solución arquitectónica que se adaptaba perfectamente al emplazamiento topográfico. Entre ocho pares de pilastras colosales enlazadas de orden jónico, se abre al parque a nivel del suelo a través de amplias ventanas francesas y a la escalera del lado del Rin mediante un zócalo rusticado por juntas de cama. El extremo superior está formado por un alto parapeto, al que figuras de dioses y jarrones confieren un aspecto de corona.

En el interior, la base contenía originalmente una sala terrena, una sala gruta que se abría hacia arriba en círculo hasta la sala de banquetes. La sala se convirtió en capilla ya en 1717/18. Lo más destacado de la sala de banquetes barroca era la cúpula con el fresco del techo creado por Luca Antonio Colomba, que ha llegado hasta nuestros días. Inspirado en las Metamorfosis de Ovidio, representa al héroe troyano Eneas entrando en el Olimpo, reflejando la imagen de sí mismo del príncipe mecenas, Jorge Augusto, elevado al rango de príncipe en 1688. En la actualidad, el salón de banquetes combina elementos originales de diseño barroco y neoclásico.

Las galerías también estaban profusamente decoradas en su origen. En 1733-1735, Colomba pintó escenas de la Odisea y la Eneida en marcos de estuco de Carlo Maria Pozzi en los techos y paredes de las plantas bajas, en una significativa referencia al gran fresco de la cúpula de la rotonda.

El príncipe Karl von Nassau-Usingen, que había alcanzado la mayoría de edad en 1734 y estaba casado con Christiane Wilhelmine von Sachsen-Eisenach, nieta del príncipe Georg August, decidió trasladar la residencia desde el remoto Usingen hasta el Rin. En consecuencia, Stengel recibió el encargo de construir un edificio de caballerizas (1733 - 1737), que -aún en construcción- se elevó con un piso residencial y se conectó con el pabellón este. A continuación, de 1740 a 1750, se construyó el ala oeste siguiendo el modelo francés y, de 1747 a 1750, se completó el recinto del lado del Rin como último proyecto de construcción por el momento. Tras el traslado del gobierno y la corte al Rin en 1744 y la finalización de las obras en 1750, no ocurrió nada importante durante muchas décadas.

No fue hasta el reinado del duque Wilhelm von Nassau (a partir de 1816) y en vísperas de su matrimonio con la princesa Pauline Friederike von Württemberg (más tarde Pauline Friederike duquesa de Nassau) en 1829 cuando el palacio barroco se modernizó al estilo del clasicismo. La escalera de doble tramo, generosamente curvada, en el lado del Rin de la rotonda se construyó en 1826/27 según los planos del director de obras de la corte Friedrich Ludwig Schrumpf. También se realizaron numerosos cambios en el interior de la rotonda, las galerías, el ala oeste y los pabellones. Las pinturas y estucos barrocos se cubrieron con pintura o incluso se eliminaron. En 1980, el gran fresco de la cúpula de la rotonda desapareció bajo un artesonado pintado; el entorno y las paredes de la galería se modificaron y se les aplicó el estuco de mármol gris que aún se conserva, y los suelos de arenisca se sustituyeron por parqué. En las galerías, las pinturas escénicas de Colomba y el juguetón estucado de Pozzi desaparecieron casi por completo. Se instaló un sistema especial de calefacción por aire caliente y en el pabellón oeste se instaló la primera bañera de mármol de Villmar que se conserva.

A pesar de esta amplia modernización, el duque Guillermo decidió construir una nueva residencia en la ciudad de Wiesbaden. Entre 1837 y 1841 se construyeron el Palacio de la Ciudad de Wiesbaden y el Edificio Ministerial (más tarde Edificio del Gobierno) en la calle Luisenstraße. A partir de 1842 a más tardar -el duque Adolf von Nassau ya había sucedido a su padre en 1839-, el palacio de Biebrich perdió su función de sede del gobierno estatal. Sin embargo, siguió utilizándose como residencia durante los meses de verano, ya que el duque Adolf era un apasionado de la botánica y del parque paisajístico.

Con la anexión del Ducado de Nassau a Prusia en 1866, el palacio perdió su importancia política y representativa. Aunque siguió siendo propiedad privada del duque abdicado, éste ya no vivió en él. Tras décadas de mantenimiento deficiente, el palacio y el parque fueron finalmente vendidos al Estado prusiano en 1934. La Segunda Guerra Mundial impidió una renovación integral planificada y, en los últimos días de la guerra, en 1945, el ala este, el pabellón este y el piso superior de la galería este fueron gravemente alcanzados por las bombas e incendiados. La ciudad de Wiesbaden, que se creía propietaria del complejo, mandó demoler por completo los muros del ala este. Las partes del palacio que aún eran habitables se utilizaron como alojamiento provisional para refugiados de guerra. El resto del mobiliario fue robado o quemado y el castillo cayó en el más absoluto abandono.

Sólo cuando tres instituciones cinematográficas se trasladaron al Pabellón Este en 1949, el monumento se salvó finalmente junto con su nuevo uso. Desde 1962, el castillo alberga principalmente la Oficina Estatal de Hesse para la Conservación de Monumentos, con la conservación de monumentos arquitectónicos y artísticos en el ala oeste y la arqueología y paleontología en el ala este, que fue reconstruida en 1981/82. En esta última también se encuentra la Biblioteca Nacional de Alemania. Esta última alberga también el Centro Alemán de Calificación Cinematográfica y Audiovisual. La antigua sala terrena y posterior capilla se utiliza ahora como cafetería/restaurante.