Biblioteka została założona w 1813 roku jako "Biblioteka Publiczna Księstwa Nassau" przez rząd Nassau. W 1814 r. bibliotece przyznano prawo do przechowywania egzemplarzy obowiązkowych dla Nassau. Kolekcja opierała się na Książęcej Bibliotece Referencyjnej w Pałacu Biebrich i Bibliotece Rządowej Nassau-Usingen (założonej w 1730 r.). Do 1822 r. część bibliotek klasztornych Nassau (Eberbach, Hadamar, Rommersdorf, Sayn, Schönau, Marienstatt), które zostały rozwiązane podczas sekularyzacji, została przeniesiona do biblioteki, a także duża część biblioteki (reformowanej) szkoły średniej w Herborn. W XIX wieku zbiory koncentrowały się na balneologii.

Wraz z aneksją Nassau przez Prusy w 1866 r., biblioteka stała się "Królewską Biblioteką Wiesbaden". W dniu 1 kwietnia 1900 r. została przeniesiona pod zarząd miasta Wiesbaden i obecnie działa pod nazwą "Biblioteka Państwowa Nassau". Nazwa "Städtische Bibliothek", która była proponowana kilka razy w tym czasie, nie odniosła sukcesu i była używana tylko tymczasowo podczas I wojny światowej. W 1938 r. sponsorem biblioteki stał się związek okręgowy okręgu administracyjnego Wiesbaden (Bezirkskommunalverband Wiesbaden); wraz z integracją z tą strukturą administracyjną, która była pod silnym wpływem narodowego socjalizmu, biblioteka tymczasowo utraciła wolność akademicką, a tym samym status intelektualnego centrum przyciągania w mieście i regionie. W 1953 r. patronat nad biblioteką przejął nowy kraj związkowy Hesja.

W 1942 i 1943 r. najcenniejsze rękopisy, w tym Kodeks Hildegardy z Bingen "Scivias" z Rupertsbergu (XII w.), zostały przeniesione do Drezna, gdzie zaginęły na przełomie lat 1945/46. Pomijając tę poważną stratę, biblioteka przetrwała wojnę w dużej mierze bez szwanku i przeżyła nowy rozkwit podczas długiego okresu pod kierownictwem Franza Göttinga.

Znana jako "Hessische Landesbibliothek" od 1963 do 2011 roku, biblioteka została włączona do RheinMain University of Applied Sciences w 2011 roku i obecnie tworzy "RheinMain University and State Library" wraz z dawną Biblioteką Uniwersytetu Nauk Stosowanych. Biblioteka nadal funkcjonuje jako uniwersalna biblioteka akademicka z naciskiem na literaturę regionalną, ale także zapewnia studentom podstawową literaturę.

Tak zwana kolekcja Nassovica (około 55 000 tytułów, w tym znaczna ilość literatury Wiesbaden) z często bardzo rzadkimi monografiami, czasopismami, gazetami i mapami z pięciu wieków stanowi serce biblioteki i jest stale poszerzana - teraz także za pośrednictwem mediów elektronicznych. Obecnie biblioteka posiada łącznie około 815 000 woluminów, w tym 442 rękopisy i 445 inkunabułów, z których na szczególną uwagę zasługuje "gigantyczny kodeks" Hildegardy von Bingen. W 2004 roku "Hessische Fachstelle für Öffentliche Bibliotheken" (do tego czasu: "Staatliche Büchereistelle") została zintegrowana jako dział. Biblioteka początkowo mieściła się w Starym Pałacu, a w 1821 r. przeniosła się do Erbprinzenpalais przy Wilhelmstraße. Od 1913 roku biblioteka mieści się przy ulicy Rheinstraße.