La biblioteca fue fundada en 1813 como "Biblioteca Pública del Ducado de Nassau" por el gobierno de Nassau. En 1814 se concedió a la biblioteca el derecho de poseer copias obligatorias para Nassau. La colección se basaba en la Biblioteca Principesca de Referencia del Palacio de Biebrich y la Biblioteca Gubernamental de Nassau-Usingen (fundada en 1730). En 1822, parte de las bibliotecas de los monasterios de Nassau (Eberbach, Hadamar, Rommersdorf, Sayn, Schönau, Marienstatt), que se habían disuelto durante la secularización, se habían transferido a la biblioteca, así como gran parte de la biblioteca del Liceo (reformado) de Herborn. En el siglo XIX, la balneología ocupó un lugar destacado en la colección.

Con la anexión de Nassau por Prusia en 1866, la biblioteca se convirtió en la "Biblioteca Real de Wiesbaden". El 1 de abril de 1900 fue transferida a la administración de la ciudad de Wiesbaden y pasó a funcionar con el nombre de "Biblioteca Estatal de Nassau". El nombre de "Städtische Bibliothek", que se propuso varias veces en aquella época, no prosperó y sólo se utilizó temporalmente durante la Primera Guerra Mundial. En 1938, la asociación del distrito administrativo de Wiesbaden (Bezirkskommunalverband Wiesbaden) se convirtió en patrocinadora de la biblioteca; con su integración en esta estructura administrativa, fuertemente influida por el nacionalsocialismo, la biblioteca perdió temporalmente su libertad académica y, por tanto, su condición de centro de atracción intelectual de la ciudad y la región. En 1953, el nuevo estado federado de Hesse asumió su patrocinio.

En 1942 y 1943, los manuscritos más preciados, entre ellos el Códice Rupertsberg "Scivias" de Hildegarda de Bingen (siglo XII), se trasladaron a Dresde, donde se perdieron a finales del año 1945/46. Aparte de esta grave pérdida, la biblioteca sobrevivió a la guerra prácticamente ilesa y vivió un nuevo apogeo durante el largo periodo bajo la dirección de Franz Götting.

Conocida como "Hessische Landesbibliothek" desde 1963 hasta 2011, la biblioteca se integró en la Universidad de Ciencias Aplicadas de RheinMain en 2011 y ahora forma la "Biblioteca Universitaria y Estatal de RheinMain" junto con la antigua Biblioteca de la Universidad de Ciencias Aplicadas. Sigue funcionando como una biblioteca académica universal centrada en la literatura regional, pero también proporciona a los estudiantes literatura básica.

La llamada colección Nassovica (unos 55.000 títulos, incluida una considerable cantidad de literatura de Wiesbaden), con sus monografías, revistas, periódicos y mapas de cinco siglos, a menudo muy raros, constituye el núcleo de la biblioteca y se amplía constantemente, ahora también a través de medios electrónicos. En la actualidad, la biblioteca alberga un total de unos 815.000 volúmenes, entre ellos 442 manuscritos y 445 incunables, entre los que destaca el "códice gigante" de Hildegard von Bingen. En 2004, la "Hessische Fachstelle für Öffentliche Bibliotheken" (hasta entonces: "Staatliche Büchereistelle") se integró como departamento. Inicialmente, la biblioteca se instaló en el Palacio Viejo, antes de trasladarse al Erbprinzenpalais, en la Wilhelmstraße, en 1821. Desde 1913 se encuentra en la Rheinstraße.