Библиотека была основана в 1813 году как "Публичная библиотека герцогства Нассау" правительством Нассау. В 1814 году библиотека получила право на обязательное хранение экземпляров для Нассау. Основой коллекции стали княжеская справочная библиотека во дворце Бибрих и правительственная библиотека Нассау-Усингена (основана в 1730 году). К 1822 году в библиотеку были переданы части библиотек монастырей Нассау (Эбербах, Хадамар, Роммерсдорф, Сайн, Шенау, Мариенштатт), расформированных в ходе секуляризации, а также значительная часть библиотеки реформатской гимназии в Херборне. В XIX веке определенное внимание в коллекции уделялось бальнеологии.

После аннексии Нассау Пруссией в 1866 году библиотека стала "Королевской библиотекой Висбадена". 1 апреля 1900 года она была передана в управление города Висбадена и теперь функционирует под названием "Государственная библиотека Нассау". Название "Государственная библиотека", которое неоднократно предлагалось в то время, не увенчалось успехом и использовалось лишь временно во время Первой мировой войны. В 1938 году спонсором библиотеки стал районный союз административного округа Висбаден (Bezirkskommunalverband Wiesbaden); с включением в эту административную структуру, находившуюся под сильным влиянием национал-социализма, библиотека временно утратила академическую свободу и, соответственно, статус интеллектуального центра притяжения в городе и регионе. В 1953 году новая федеральная земля Гессен взяла над ней шефство.

В 1942 и 1943 годах наиболее ценные рукописи, в том числе Рупертсбергский кодекс "Scivias" Хильдегарды фон Бинген (XII век), были перевезены в Дрезден, где они были утрачены на рубеже 1945/46 годов. Если не считать этой серьезной потери, библиотека пережила войну практически невредимой и пережила новый расцвет в течение долгого периода под руководством Франца Геттинга.

Известная с 1963 по 2011 год как "Гессенская земельная библиотека", в 2011 году библиотека была включена в состав Университета прикладных наук Рейн-Майн и теперь вместе с бывшей библиотекой Университета прикладных наук образует "Университетскую и государственную библиотеку Рейн-Майн". Она продолжает функционировать как универсальная академическая библиотека с акцентом на региональную литературу, а также обеспечивает студентов основной литературой.

Так называемая коллекция Nassovica (около 55 000 наименований, включая значительное количество литературы из Висбадена) с ее зачастую очень редкими монографиями, журналами, газетами и картами за пять веков составляет сердце библиотеки и постоянно пополняется - теперь и с помощью электронных средств. В настоящее время в библиотеке хранится около 815 000 томов, в том числе 442 рукописи и 445 инкунабул, среди которых особенно выделяется "гигантский кодекс" Хильдегарды фон Бинген. В 2004 году в состав библиотеки был включен отдел "Гессенской федеральной библиотеки" (до этого - "Государственная библиотека"). Первоначально библиотека размещалась в Старом дворце, а в 1821 году переехала в Эрбпринценпале на Вильгельмштрассе. С 1913 года она располагается на Рейнштрассе.