Η κυριαρχία των δούκων του Νασσάου στο Βισμπάντεν έληξε με ένα "δίπλωμα ευρεσιτεχνίας για την ανάληψη της κατοχής του πρώην δουκάτου του Νασσάου" που υπέγραψε ο βασιλιάς Γουλιέλμος της Πρωσίας στο παλάτι Babelsberg κοντά στο Βερολίνο στις 3 Οκτωβρίου 1866.

Είχε προηγηθεί μια στρατιωτική σύγκρουση μεταξύ της Πρωσίας και της Αυστρίας, η οποία φαινομενικά είχε προκύψει λόγω διαφωνιών μεταξύ των δύο κρατών σχετικά με την κοινή διοίκηση του Σλέσβιχ-Χόλσταϊν. Η Πρωσία επεδίωκε να προσαρτήσει το έδαφος αυτό και είχε ήδη συνάψει μυστική επιθετική συμμαχία με την Ιταλία κατά της Αυστρίας τον Απρίλιο του 1866, κατά παράβαση της συνθήκης στην οποία βασιζόταν η Γερμανική Συνομοσπονδία. Η πραγματική μάχη ήταν για την πρωσική υπεροχή στη Γερμανία, την οποία ο Μπίσμαρκ ήθελε να αποφασίσει υπέρ του πρωσικού στέμματος με κάθε κόστος - με πόλεμο αν χρειαζόταν.

Μόλις τρεις εβδομάδες μετά την έναρξη του πολέμου, οι Πρώσοι πέτυχαν μια αποφασιστική νίκη στη μάχη του Königgrätz στις 3 Ιουλίου 1866, η οποία κορυφώθηκε με την προκαταρκτική ειρήνη του Νίκολσμπουργκ στις 26 Ιουλίου 1866. Στην τελική Ειρήνη της Πράγας στις 23 Αυγούστου 1866, η Αυστρία συμφώνησε στη διάλυση της Γερμανικής Συνομοσπονδίας και στην ενσωμάτωση πολλών μικρών και μεσαίων γερμανικών κρατιδίων, συμπεριλαμβανομένου του Νασσάου, το οποίο είχε πολεμήσει στο πλευρό της Αυστρίας, από την Πρωσία.

Τα πρωσικά στρατεύματα είχαν ήδη εισβάλει στο βόρειο Νασσάου στις 28 Ιουλίου 1866 και κατέλαβαν προσωρινά το Μοντάμπαουρ, το Ντίλενμπουργκ, το Χέρμπορν και το Εμς. Μετά τη μάχη του Königgrätz, ο Μπίσμαρκ διέταξε τον πρωσικό κύριο στρατό να καταλάβει ολόκληρο το δουκάτο. Ο δούκας Adolph zu Nassau εγκατέλειψε το Βισμπάντεν στις 15 Ιουλίου. Οι διαπραγματεύσεις αποζημίωσης με την Πρωσία τραβούσαν σε μάκρος για πάνω από ένα χρόνο. Στη συμφωνία αποζημίωσης της 18ης Σεπτεμβρίου 1867, του εξασφαλίστηκε η κυριότητα των ανακτόρων στο Μπίεμπριχ και στο Βάιλμπουργκ, του κυνηγετικού καταφυγίου Platte κοντά στο Βισμπάντεν, του Paulinenschlösschen και ορισμένων δασικών περιουσιών. Επιπλέον, έλαβε οικονομική αποζημίωση άνω των 15 εκατομμυρίων φλ. Το Βισμπάντεν καταλήφθηκε από πρωσικά στρατεύματα στις 18 Ιουλίου 1866.

Η προσάρτηση του Νασσάου συνάντησε μικρή αντίσταση από τον πληθυσμό. Στις 29 Ιουλίου, ο πρώην περιφερειακός διοικητής του Βέτσλαρ, Γκούσταβ φον Ντιέστ, ανέλαβε τη διοίκηση του Νασσάου ως πολιτικός επίτροπος και μπόρεσε να προωθήσει την πρωσική μοναρχία με μέτρα οικοδόμησης εμπιστοσύνης. Κατά την πανηγυρική ανακήρυξη της ανάληψης της εξουσίας στις 9 Οκτωβρίου 1866, οι πρωσικές και οι σημαίες του Νασάου κυμάτιζαν δίπλα-δίπλα στην πλατεία Schillerplatz.