Le Livre d'or a été créé en 1901 d'après les plans de l'architecte municipal Felix Genzmer et a été offert par les orfèvres de Wiesbaden ainsi que par le maître relieur Petmecky.

Les noms des donateurs sont inscrits sur une petite plaque à l'intérieur de l'ouvrage de 35 kg. La face avant est décorée d'une vue générale de Wiesbaden gravée en argent ainsi que des armoiries de la ville. La partie inférieure de la couverture représente la déesse de la santé, Hygieia, symbole des sources thermales de Wiesbaden, entourée des écussons de l'Empire allemand et de la Prusse et d'un bandeau orné de rinceaux de fruits en argent fortement doré. Les pages intérieures des couvertures ont été recouvertes de soie bleue brodée de fleurs de lys dorées.

Le contenu proprement dit commence par un récit de la construction du nouvel hôtel de ville, de la décoration de la salle des fêtes et de la fondation du Livre d'or. Viennent ensuite les noms des membres de la députation responsable de ces travaux ainsi que l'énumération des représentants du peuple de l'époque au sein de la municipalité et de l'assemblée municipale et des citoyens d'honneur de Wiesbaden.

Le premier visiteur éminent de la ville à s'inscrire est l'empereur Guillaume II, le 13 mai 1902. Deux autres monarques européens, le roi Oskar II de Suède et de Norvège et le roi Christian IX du Danemark, signèrent la même année. Des hommes politiques, des militaires, des scientifiques, des représentants de l'économie et de la technique ainsi que des artistes, des musiciens et des sportifs ont signé le Livre d'or au cours des décennies suivantes, dont quelques grands noms du régime nazi, le chef d'orchestre Wilhelm Furtwängler, le président John F. Kennedy, Mikhaïl Gorbatchev, Yasser Arafat. La première femme dont la signature apparaît dans le Livre d'or est la reine britannique Elisabeth II, qui a visité Wiesbaden le 20 mai 1965.

Depuis 2012, le Livre d'or est également disponible en ligne sur le site officiel de la ville.